［ｐＨについて（ｐＨメーター，ｐＨスタット）］

セーレンセン（S.P.Sorensen）は，水溶液中の低濃度の水素イオン濃度を表すために，　pH=-log[H+]を定義し，水素イオン指数とよんだ（1909）．［Ｈ+］は水素イオンのモル濃度（mol/l）を表す．　25℃，中性では[H+]=[OH-]=10-7 mol/lなので，pH=7となる．酸性ではpH<7，アルカリ性ではpH>7となる．その後，Ｈ+の実効濃度としてモル濃度の代わりに相対活量ａH+をとるように改められ，pH=-log10aH+　と定義されている．水素イオン指数ｐＨの測定のため，水素電極と飽和KClカロメル電極で次の電池を組む．

Pt,H₂(1atm)|H+(aH+)‖Cl-(飽和KCl)｜Hg₂Cl₂(s)|Hg

この電池の起電力Ｅは，

　　　　　　　　　E=E0 X RT/ F X logaH+aCl-                     

　で与えられる．Ｅ₀は標準起電力，Ｔは絶対温度．飽和KCl溶液中のＣｌ-の活量ａCl-は一定なので，Eref=E0-(RT/F)logaCl- とおくと，

pH=-log10aH+=F(E-Eref)/2.303RT =E-Eref /0.0591                   

となり，起電力測定によってｐＨが求められる．実際には水素電極は取り扱いに不便なので，ガラス電極とカロメル電極を組み合わせた　Ag|AgCl(s)|HCl(0.1mol/l)｜ガラス膜｜試料溶液‖KCl溶液｜Hg₂Cl₂(s)|Hgが用いられることが多い．これをガラス電極ｐＨメーターという．

　ｐＨメーター

　水溶液のｐＨを測定するための電気化学的計器．ｐＨ計，ペーハーメーターともいう．被検液に浸した作用電極としてのガラス電極と基準電極としての塩化銀電極またはカロメル電極との間の電位差を，入力抵抗の大きい，ｐＨ値を目盛った直流電圧計で測定する．ｐＨ目盛りの校正は１または２種のｐＨ既知の緩衝溶液によって行う．電池を電源とする小型携帯用のものもある．

　

［ｐＨメーターによるｐＨの測定法］

　ｐＨメーターの電源を入れる．ｐＨの検出部（ガラス電極）は蒸留水で３回以上洗浄し，きれいな・紙またはキムワイプで拭っておく．注意１　電極の汚れが激しい場合（必ず先生と相談すること）は，必要に応じて0.1M塩酸，クロム酸混液，石鹸水などで短時間洗い，さらに流水で十分洗う．

注意２  電極は検出部を溶液に浸しておくこと．すなわち乾燥状態にして長時間放置しないこと．

　［ｐＨメーターの調整］

　ｐＨメーターは使用前に標準溶液を用いて調整しなければならない．標準溶液は普通，ｐＨ４標準溶液（フタール酸塩標準溶液），ｐＨ７標準溶液（中性リン酸塩標準溶液），ｐＨ９標準溶液（ホウ酸塩標準溶液）を用いる．ｐＨは水素イオンの解離によるので温度によって変化するので温度とｐＨの関係に注意を要する．標準溶液のｐＨと温度の関係を表で確かめてｐＨメーターの調整を行うこと．

　ｐＨ７以下すなわち酸性側を使用する場合，標準溶液７→４→７で調整する．

　ｐＨ８以上すなわちアルカリ性側を使用する場合，標準溶液７→９→７で調整する．